二氧化錳(MnO2)
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【英文名稱】Manganese Dioxide
【分子式】MnO2
【分子量】86.94
【CAS號】1313-13-9
【物理性質】深棕色粉末,mp 535 °C (分解),d 5.03g/cm3。不溶于水和有機溶劑。
【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。
不飽和脂肪醇的氧化
用MnO2能夠將烯丙基醇轉化成為α,β-乙烯基醛。當醇或胺存在時,酰基氰化物會醇解或氨解得到相應的α,β-乙烯基酯和酰胺。炔丙基醇可以被MnO2氧化成為相應的醛和酮,而不穩定的炔丙基醛能進一步得到Michael產物。
苯基醇和雜環醇的氧化
芐醇可以被MnO2氧化成為相應的芳醛或芳酮,而對其它官能團卻沒有影響。
飽和醇的氧化
MnO2可以將飽和的脂肪醇和脂肪環醇氧化,高產率地得到飽和的醛或酮。1,2-二醇很容易被MnO2氧化為羥基醛或酮,而1,2-環二醇則反應生成二醛或者是二酮。這在很大程度上決定于反應物的結構。
胺與炔的合成
在硼氫化鈉存在下, α,β-不飽和烯醇氧化后可以與胺進一步發生還原氨化反應。伯醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira試劑處理可以得到端炔。
氰基轉化為酰胺
在硅膠的參與下,MnO2 能夠把氰基轉化為酰胺。
胺類化合物的氧化
用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺或重氮化合物等。二烷基羥胺用MnO2氧化會得到相應的硝酮。
其它反應
MnO2也可以用來發生其它反應,例如: α-羥基酸的裂解、 二芳基甲烷的氧化、二芳基酮的轉化、醛到羧酸的轉化、由硫制備二硫化 物、由磷制備磷化物或是由胺制備酮。最近,在二氧化錳中添加高錳酸鉀的綠色循環方法也有了廣泛的應用。