中和滴定時，怎樣選擇酸堿指示劑？
在實際操作時，用已知濃度的標準酸(或堿)慢慢滴入未知濃度的堿(或酸)中，到酸和堿的克當量數相等，這時稱為等當點。中和反應達到等當點時，溶液外觀一般沒有變化，需要利用酸堿指示劑的變色作為到達等當點的信號。
選擇一個合適的指示劑，一方面要了解指示劑的變色范圍，另一方面要了解在滴定過程中溶液pH值變化的情況，尤其是在達到等當點前后pH值突變的情況。在滴定過程中，我們把溶液pH值與加入標準酸(或堿)液量的對應關系作圖，可以得到滴定曲線(圖12-1)，在等當點附近加入一滴酸(或堿)所引起的pH值急劇變化，在滴定曲線上幾乎形成一段垂直線，這種急劇變化稱為滴定突躍，這一垂直線所對應的pH值范圍稱為突躍范圍。滴定突躍是選擇指示劑的主要根據。
最理想的指示劑應該恰好在等當點時變色，但這樣的指示劑很難找到，而且也沒有必要。實際上，凡在pH4.3～9.7以內變色的指示劑都可保證測定有足夠的準確度。由上圖可知，酚酞變色時，等當點已過，NaOH已加入過量，即滴定終點比等當點略遲，但酚酞變色范圍的pH值為8～10，在等當點附近的pH突躍范圍以內，從等當點到酚酞開始變紅時，NaOH的加入量相差不超過半滴。所以，滴定雖然略有一些誤差，但符合容量分析的要求，因此酚酞可以用作這一中和滴定的指示劑。如果用甲基橙作指示劑，雖然滴定終點比等當點略早，但當甲基橙由紅剛變橙時，加入的溶液量跟等當點相差也不超過半滴，這點誤差也是可以忽略不計的。這就是說，凡是指示劑的變化范圍全部或部分在滴定突躍范圍內都可使用。
強酸與強堿相互滴定時，反應生成的鹽不發生水解，溶液的pH值等于7，滴定突躍范圍的pH值在4.3～9.7。甲基橙和酚酞都可以用作指示劑。
強酸與弱堿相互滴定時，反應生成的鹽水解后使溶液顯酸性。如鹽酸滴定氨水，等當點時溶液pH值為5.3，滴定突躍范圍的pH值在4.3～6.3之間，可選用甲基橙為指示劑，不宜選用酚酞。如圖12-2所示。
強堿與弱酸相互滴定時，反應生成的鹽水解后使溶液顯堿性。如NaOH滴定CH3COOH，等當點時溶液pH值為8.7，滴定突躍范圍的pH值在7.7～9.7，顯然，酚酞的變色范圍恰好在突躍范圍之內，可作為這一滴定的指示劑，但不宜選用甲基橙。如圖12－3所示。
弱酸鹽或弱堿鹽的滴定常直接用標準酸或標準堿溶液。
雙指示劑法（詳細內容后面，我另做介紹）
如碳酸鈉的滴定，如使用標準鹽酸，反應分兩步進行：
Na2CO3＋HCl＝NaHCO3＋NaCl
NaHCO3＋HCl＝NaCl＋H2O＋CO2↑
第一步反應達到等當點時，溶液pH值為8.31，可用酚酞作指示劑；第二步反應達到等當點時，溶液pH值為3.9，可選用甲基橙為指示劑。
